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在眾多磁性納米微粒中,四氧化三鐵顆粒是一種磁性強(qiáng),生物相容性好的磁性材料,是生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域常用的磁性載體材料。Fe3O4納米顆粒在免疫檢測(cè),生物導(dǎo)彈,DNA分離轉(zhuǎn)染,腫瘤基因治療的基因載體,體內(nèi)藥物靶向投遞系統(tǒng),體內(nèi)控釋給藥系統(tǒng)等納米傳感器,生物催化以及醫(yī)學(xué)診斷方面都有著廣泛的應(yīng)用。
盡管四氧化三鐵納米顆粒是一種熱門的磁性材料,但是,由于納米顆粒本身具有較大的表面積以及較高的表面能,再加上磁性顆粒之間存在偶極相互吸引作用的影響,因此較無(wú)磁性的納米顆粒更容易在分散液中發(fā)生團(tuán)聚和沉降。在查閱了大量文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,發(fā)現(xiàn)在四氧化三鐵表面包覆上一些無(wú)機(jī)惰性材料(如二氧化硅,金等)或者有機(jī)高分子聚合物(如殼聚搪,聚苯乙烯,聚乙二醇等)可以使四氧化三鐵有效的分散在溶液體系中,提高分散穩(wěn)定性,同時(shí)具有良好的水溶性或者油溶性。
一般而言,對(duì)四氧化三鐵的表面改性通常通過(guò)以下這兩種機(jī)理實(shí)驗(yàn):空間穩(wěn)定機(jī)理與電荷穩(wěn)定機(jī)理。(1)加入表面活性劑或者其他偶聯(lián)劑與四氧化三鐵表面發(fā)生化學(xué)吸附或者物理吸附,納米四氧化三鐵表面被包覆上表面活性劑分子或者偶聯(lián)劑分子,由于空間位阻效應(yīng),四氧化三鐵顆粒與顆粒之間被隔開,起到了分散穩(wěn)定的作用。
(2)電荷穩(wěn)定機(jī)理是通過(guò)加入帶電高分子或者選擇適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)作為分散劑,使得納米四氧化三鐵表面通過(guò)物理或者化學(xué)吸附連接帶電離子,形成雙電層。這樣的結(jié)果就是四氧化三鐵表面的庫(kù)倫作用力大大增加,通過(guò)電性排斥,提高其在溶劑中的分散性。一般來(lái)說(shuō),此法常可用來(lái)制備水溶性的納米四氧化三鐵。檸檬酸鈉是一種常用的改性劑,通常用來(lái)對(duì)金屬氧化物或者金屬納米粒子進(jìn)行表面改性。
Fe3O4@SiO2納米粒子的制備方法:
1.利用經(jīng)典的Stober法,在反應(yīng)過(guò)程中,硅源經(jīng)歷了一系列的水解、縮合反應(yīng)。一般常用的硅源為正硅酸四乙酯(TEOS)。通過(guò)這種方法在超順磁性的四氧化三鐵表面包覆二氧化硅,研究表明,復(fù)合顆粒的尺寸取決于四氧化三鐵種子的濃度以及所采用的醇溶劑。納米顆粒的尺寸和種子的數(shù)目有密切的關(guān)系,少量的四氧化三鐵以及大分子量的醇可以反應(yīng)得到比較大的納米顆粒。
2.通過(guò)硅酸鹽溶液的水解實(shí)現(xiàn)的,相比較于Stober法,這種方法得到的復(fù)合顆粒表面二氧化硅含量高。硅酸鹽水解法的反應(yīng)過(guò)程容易控制,改變Fe3O4@SiO2的比例,也可通過(guò)多次包覆來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)直徑的調(diào)控。
3.微乳液法,微乳液中的膠束或者反膠束可以用來(lái)控制二氧化硅的厚度。
(微乳液法制備的Fe3O4@SiO2TEM)
4.反相微乳液,即在微乳液中納米水核與油相的截面發(fā)生正硅酸乙酯的水解。
(反相微乳液法制備的納米顆粒的磁滯回線)
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