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自組裝膠束體系交聯(lián)結(jié)構(gòu):
1、兩親嵌段共聚物的膠束體系
兩親嵌段共聚物是指同一高分子體系中同時(shí)存在對水相和油相具有親合性的嵌段聚合物。
一種溶劑如果能夠選擇性地溶解兩親嵌段共聚物中的一種嵌段,氮不能溶解嵌段聚合物的另一種嵌段(是另一種嵌段的沉淀劑) ,這種溶劑被稱為嵌段共聚物的選擇性溶劑。
在選擇性溶劑中, 當(dāng)嵌段共聚物的濃度大于臨界膠束濃度時(shí),正如小分子表面活性劑一樣,聚合物分子之間要發(fā)生相互聚集,不溶性嵌段聚集并相互纏結(jié)在一起形成膠束的核,但可溶性的嵌段分子鏈段形成膠束的殼 。
所謂分子自組裝行為是指分子在氫鍵、靜電相互作用、范德華力等弱相互作用力和均衡條件下,通過自發(fā)地締合成一維、二維或三維空間的具有特殊結(jié)構(gòu)和形狀的穩(wěn)定聚集體的過程。
(自組裝成核-殼膠束結(jié)構(gòu)的示意圖)
在選擇性溶劑中,通過控制條件可使得兩親共聚物自組裝成為如球狀、囊狀、棒狀、纖維狀、管狀、星型等多種結(jié)構(gòu)形態(tài)各異的、尺寸為納米級的、具有“核殼”結(jié)構(gòu)的聚集體(膠束)。
嵌段聚合物膠束較為穩(wěn)定,但與低分子量表面活性劑一樣具有臨界膠束濃度(CMC),聚合物膠束在低于臨界膠束濃度(CMC)時(shí)會發(fā)生自發(fā)離解。
2、膠束體系的交聯(lián)結(jié)構(gòu)
核交聯(lián)膠束的交聯(lián)部位在疏水性核內(nèi),通過化學(xué)鍵的交聯(lián)即形成了核交聯(lián)膠束 。由于交聯(lián)部位在疏水性的核內(nèi),導(dǎo)致其包載藥物的空間有限,但是親水性嵌段的外殼由于沒有受到束縛,則具有靈活的運(yùn)動能力。
兩親嵌段共聚物是指同一高分子體系中同時(shí)存在對水相和油相具有親合性的嵌段聚合物。
一種溶劑如果能夠選擇性地溶解兩親嵌段共聚物中的一種嵌段,氮不能溶解嵌段聚合物的另一種嵌段(是另一種嵌段的沉淀劑) ,這種溶劑被稱為嵌段共聚物的選擇性溶劑。
(核交聯(lián)膠束示意圖)
殼交聯(lián)膠束的交聯(lián)部位在外殼上,從結(jié)構(gòu)上而言,它與樹枝狀大分子很相似,外殼帶有功能基團(tuán),內(nèi)核則具有良好的穿透性。但由于核內(nèi)大分子鏈間不存在化學(xué)鍵,其內(nèi)核在流動性和密度方面有很大程度的可塑性。
由于交聯(lián)部位在外殼上,就增大了整個(gè)體系承載物質(zhì)的空間,提高了包載率,但外殼的運(yùn)動能力則由于這種交聯(lián)結(jié)構(gòu)而大大降低。
根據(jù)膠束的空間結(jié)構(gòu)特性,如果對介于親水段及疏水段之間的“嵌段接面”進(jìn)行交聯(lián),即兩親嵌段的中間部位,所以這種體系可以消除兩種結(jié)構(gòu)的缺點(diǎn)而表現(xiàn)出更加優(yōu)化的性能:
既擁有“殼”交聯(lián)膠束"的高效包藥能力,又保留“核”交聯(lián)膠束在生物體內(nèi)的靈活運(yùn)動能力。
有利于提高藥物的負(fù)載量、并增強(qiáng)其擴(kuò)散和滲透性。其交聯(lián)程度也控制著藥物的傳輸?shù)陌邢蛐院退幬镝尫诺男省?/span>
3、應(yīng)用領(lǐng)域
兩親共聚物在選擇性溶劑中的自組裝行為用途更加廣泛。嵌段共聚物自組裝形成的膠束的疏水核心可以容納多種疏水分子,如治療劑和顯像劑,而提高在生物系統(tǒng)中的溶解度和穩(wěn)定性。
PtBA-b-P3HT 聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(3-己基噻吩)
PS-co-PBA-b-PAMPS 聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯-b-聚(2-丙烯酰胺基-甲基丙磺酸鈉)
PS-co-PBA 聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯
PS-b-P4VP 聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶
"PS-b-P2VP 聚苯乙烯-聚2-乙烯基吡啶"
PNIPAM-b-PCL 聚N-異丙基丙烯酰胺-b-聚己內(nèi)酯
PNIPAAm-b-POEGMA 聚(N-異丙基丙烯酰胺)-聚(寡聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯)
"PMMA-b-PtBA 聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸叔丁酯"
PMMA-b-PS 聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯
PMMA-b-PAA 聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸
PEO-b-PtBA 聚氧化乙烯-聚丙烯酸叔丁酯
PEO-b-(VBA-co-BMDO) 聚氧化乙烯-4-乙烯基苯甲醛-3-二氧七環(huán)
PEG-b-PGlu 聚乙二醇-焦谷氨酸
PEG-b-PAE 聚乙二醇-聚(β-氨基酯)
PEG-b-P((L-Phe) 聚乙二醇—聚L-苯丙氨酸
PDPA-b-PbPS 聚二苯胺-青霉素結(jié)合蛋白
PDPA-b-PAMA 聚二苯胺-聚丙烯酰胺
PDMAEMA-PCL 聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己內(nèi)酯
PDMAEMA-Br 聚甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲氨基)乙酯-溴
"PDMA-b-PCL 聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-b-聚己內(nèi)酯"
PBLG-b-PCELG 聚(L-谷氨酸-γ-芐酯)-b-聚(L-谷氨酸-γ-氯乙醇酯)-5,6-苯基-2-亞甲基-1,3-二氧七環(huán)
PAA-b-P3HT 聚丙烯酸-b-聚(3-己基噻吩)
P4VP-b-PMAA 聚4-乙烯吡啶-聚甲基丙烯酸
"P3HCA-b-PNIPAAm 聚3羥基肉桂酸-b-聚N異丙基丙烯酰胺"
P3HCA-b-PDMAEMA 聚3羥基肉桂酸-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯
mPEG-S-S-PS 聚乙二醇單甲醚-b-聚苯乙烯
MPEG-b-PLA-b-PEEP 聚乙二醇單甲醚-b-聚乳酸-b-聚磷酸酯
mPEG-b-PDMAPS 聚乙二醇單甲醚-b-甲基丙烯酰氧乙基-N,N-二甲基丙磺酸鹽
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