雙親水嵌段共聚物的合成 

制備結(jié)構(gòu)分子量可控的雙親水嵌段共聚物，有很多聚合方法，如:氮氧穩(wěn)定自由基聚合法、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法、可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合法。其中自由基聚合法是用來(lái)制備較大分子量的嵌段聚合物使用最廣泛的方法，但在過(guò)程會(huì)發(fā)生一些 難以避免的副反應(yīng)，例如不穩(wěn)定的自由基引起雙基終止，導(dǎo)致耦合或發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移等。

(自由基聚合法)

雙親水性嵌段共聚物通常是溶于水的，通過(guò)改變溫度，pH，光，鹽濃度等外部環(huán)境條件，可使某一親水嵌段變?yōu)槭杷?，從而在外部刺激下誘導(dǎo)產(chǎn)生膠束自組裝行為，與兩親性嵌段共聚物相比，雙親水性嵌段共聚物的膠束自組裝是在水溶液中進(jìn)行的，不需要引入其他有機(jī)溶劑，因此在實(shí)際應(yīng)用中更具優(yōu)勢(shì)。當(dāng)溫度在 LCST 以下時(shí)，由于氫鍵作用的影響聚合物完全溶于水，當(dāng)溫度高于 LCST，疏水作用增強(qiáng)，氫鍵作用被破壞，溫敏嵌段變?yōu)槭杷畯亩a(chǎn)生膠束自組裝行為，并且這種聚合物溫敏相轉(zhuǎn)變行為通常是可逆的。

（溫敏聚合物可逆的LCST相轉(zhuǎn)變）

制備方法：

采用RAFT方法制備雙親水性嵌段共聚物PDMAEMA-b-POEOMA-b-PDMAEMA。鏈轉(zhuǎn)移劑S，S-雙(α，a'-二甲基-α-乙酸)-三硫代碳酸酯(BDATC)合成。

將DMAEMA 2 g，BDATC 0.036 g，AIBN 0.6 mg以及異丙醇15 mL加入到Schlenk瓶中，抽真空通氮?dú)鈹?shù)次，置于70 ℃的恒溫油浴中，反應(yīng)10 h后，冷卻至室溫,在冰的正己烷中反復(fù)沉淀提純后，置于真空烘箱中干燥過(guò)夜，得到純凈物大分子鏈轉(zhuǎn)移劑PDMAEMA-BDATC。將制得的PDMAEMA-BDATC和另一種單體OEOMA 300按一定計(jì)量比加入到Schlenk瓶中，并加入一定量的異丙醇(占物料總質(zhì)量的15%)和AIBN(占單體總質(zhì)量的0.2% ),置于8o ℃的恒溫油浴中,抽真空通氮?dú)鈹?shù)次，反應(yīng)10h后，冷卻至室溫，在冰的正己烷中反復(fù)沉淀提純后，置于真空烘箱中干燥過(guò)夜，得到雙親水性嵌段共聚物PDMAEMA-b-POEOMA-b-PDMAEMA。

雙親水性嵌段共聚物不但具有兩親性嵌段共聚物的共性,還具有自己獨(dú)特的性質(zhì)，可用作藥物的載體及控制釋放。

兩親性嵌段共聚物在溶液中自組裝形成，可滿足多方面的要求，且已被應(yīng)用到很多領(lǐng)域中，如藥物載體，化妝品，生物礦化，催化等。

優(yōu)點(diǎn):

1. 有較強(qiáng)的溶解能力;

2. 有較好的生物相容性和生物可降解性，可循環(huán)利用;

3. 膠束尺寸在納米級(jí)范圍內(nèi)，具有較窄的分布;

4. 可用于藥物的靶向輸送;

5. 可被設(shè)計(jì)成刺激響應(yīng)性膠束（pH，離子強(qiáng)度，溫度，紫外光，磁場(chǎng)等)。

關(guān)鍵詞：

mPEG-b-PDMAPS  聚乙二醇單甲醚-b-甲基丙烯酰氧乙基-N,N-二甲基丙磺酸鹽
mPEG-S-S-PS     聚乙二醇單甲醚-b-聚苯乙烯
PEG-b-PGlu    聚乙二醇-焦谷氨酸
PDPA-b-PAMA  聚二苯胺-聚丙烯酰胺
PDPA-b-PbPS   聚二苯胺-青霉素結(jié)合蛋白
PDMA-b-PCL 聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-b-聚己內(nèi)酯
PMMA-b-PAA    聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸
PMMA-b-PtBA 聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸叔丁酯
PMMA-b-PS  聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯
PEG-b-PAE    聚乙二醇-聚(β-氨基酯) 
PEG-b-P((L-Phe) 聚乙二醇—聚L-苯丙氨酸
PDMAEMA-PCL    聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己內(nèi)酯
PNIPAAm-b-POEGMA   聚(N-異丙基丙烯酰胺)-聚(寡聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯)
P4VP-b-PMAA  聚4-乙烯吡啶-聚甲基丙烯酸
PEO-b-PtBA   聚氧化乙烯-聚丙烯酸叔丁酯
PVAc-b-PNVA     聚醋酸乙烯酯-聚乙烯基乙酰胺
PS-co-PBA        聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯
PS-co-PBA-b-PAMPS        聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯-b-聚(2-丙烯酰胺基-甲基丙磺酸鈉)
P3HCA-b-PDMAEMA    聚3羥基肉桂酸-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯

PS-b-PSMA-b-PAA   聚苯乙烯-b-聚(苯乙烯/馬來(lái)酸酐)-b-聚丙烯酸
PEG-PDMA-PCL  聚乙二醇-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己內(nèi)酯
PS-b-PSMA-b-PAA  聚苯乙烯-聚(苯乙烯/馬來(lái)酸酐)-聚丙烯酸
PEG-PDMAEMA-PCL 聚乙二醇-聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯-聚己內(nèi)酯
PEO-PDMS-PEO  聚氧化乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚氧化乙烯
mPEG-b-PMMA-b-PFMA   聚乙二醇-聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸糠醇酯
PEO-PCL-PAA      聚乙二醇-聚己內(nèi)酯-聚丙烯酸
P4VP-PEG-P4VP    聚(4-乙烯基吡啶)-聚乙二醇-聚(4-乙烯基吡啶)
PDMS-b-PMMA-b-P(MA-POSS)   聚二甲基硅氧烷-聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸酯-聚異丁基聚倍半硅氧烷