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超分子大環(huán)主體有DNA,冠醚,環(huán)糊精,杯芳烴,杯吡咯,杯咔唑,瓜環(huán)葫蘆脲,柱芳烴等。超分子化學(xué)的發(fā)展不僅與大環(huán)化學(xué)的發(fā)展密切相連,到目前為止,盡管超分子化學(xué)還沒有一個(gè)完整、精確的定義和范疇,但它的誕生和成長卻是生機(jī)勃勃、充滿活力的。下面以環(huán)糊精和杯芳烴作為重點(diǎn)介紹:
環(huán)糊精是由6個(gè)或更多的吡喃葡萄糖分子形成的環(huán)狀低聚糖的總稱。烷基取代的環(huán)糊精有很小的cmc值(10-7~10-5mol·L-1),γcmc值可低達(dá)約30mN·m-1。除了好的表面活性外,它們易與其它化合物或離子形成包合物。根據(jù)X-線晶體衍射、紅外光譜和核磁共振波譜分析的結(jié)果,確定構(gòu)成環(huán)糊精分子的每個(gè)D(+)- 吡喃葡萄糖都是椅式構(gòu)象。各葡萄糖單元均以1,4-糖苷鍵結(jié)合成環(huán)。由于連接葡萄糖單元的糖苷鍵不能自由旋轉(zhuǎn),環(huán)糊精不是圓筒狀分子而是略呈錐形的圓環(huán)。
氨基化環(huán)糊精修飾RGD多肽:在堿性介質(zhì)中很穩(wěn)定,但強(qiáng)酸可以使之裂解;只能被α-淀粉酶水解而不能被β- 淀粉酶水解,對酸及一般淀粉酶的耐受性比直鏈淀粉強(qiáng);在水溶液及醇水溶液中,能很好地結(jié)晶;無一定熔點(diǎn),加熱到約200℃開始分解,有較好的熱穩(wěn)定性;無吸濕性,但容易形成各種穩(wěn)定的水合物;它的疏水性空洞內(nèi)可嵌入各種有機(jī)化合物,形成包接復(fù)合物,并改變被包絡(luò)物的物理和化學(xué)性質(zhì);可以在環(huán)糊精分子上交鏈許多官能團(tuán)或?qū)h(huán)糊精交鏈于聚合物上,進(jìn)行化學(xué)改性或者以環(huán)糊精為單體進(jìn)行聚合。
杯芳烴大環(huán)化合物:對叔丁基苯酚和甲醛在堿性條件下發(fā)生縮合反應(yīng)得到的大環(huán)化合物,因其結(jié)構(gòu)似希臘圣杯而得名。后來,其他類似結(jié)構(gòu)的物質(zhì)也被命名為杯芳烴。據(jù)苯酚的單元數(shù)命名為杯[N]芳烴,通常其基本結(jié)構(gòu)單元如上圖所示。常見的有杯[4]芳烴、杯[6]芳烴、杯[8]芳烴。
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冠醚修飾的俘精酸酐
冠醚修飾的C(60)吡咯烷衍生物
超支化聚硅氧烷接枝β-環(huán)糊精
超支化聚硅氧烷接枝冠醚
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氨基化環(huán)糊精修飾RGD多肽:在堿性介質(zhì)中很穩(wěn)定,但強(qiáng)酸可以使之裂解;只能被α-淀粉酶水解而不能被β- 淀粉酶水解,對酸及一般淀粉酶的耐受性比直鏈淀粉強(qiáng);在水溶液及醇水溶液中,能很好地結(jié)晶;無一定熔點(diǎn),加熱到約200℃開始分解,有較好的熱穩(wěn)定性;無吸濕性,但容易形成各種穩(wěn)定的水合物;它的疏水性空洞內(nèi)可嵌入各種有機(jī)化合物,形成包接復(fù)合物,并改變被包絡(luò)物的物理和化學(xué)性質(zhì);可以在環(huán)糊精分子上交鏈許多官能團(tuán)或?qū)h(huán)糊精交鏈于聚合物上,進(jìn)行化學(xué)改性或者以環(huán)糊精為單體進(jìn)行聚合。
杯芳烴大環(huán)化合物:對叔丁基苯酚和甲醛在堿性條件下發(fā)生縮合反應(yīng)得到的大環(huán)化合物,因其結(jié)構(gòu)似希臘圣杯而得名。后來,其他類似結(jié)構(gòu)的物質(zhì)也被命名為杯芳烴。據(jù)苯酚的單元數(shù)命名為杯[N]芳烴,通常其基本結(jié)構(gòu)單元如上圖所示。常見的有杯[4]芳烴、杯[6]芳烴、杯[8]芳烴。
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