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由于Fe3O4 NPs在生物醫(yī)學(xué)、材料科學(xué)和工程環(huán)境等領(lǐng)域的應(yīng)用,F(xiàn)e3O4 NPs磁性納米粒子因其小的尺寸和大的比表面積使其表現(xiàn)出很強(qiáng)的化學(xué)活性,很容易被氧化與團(tuán)聚。因此,對裸露的Fe3O4進(jìn)行表面修飾來提高其穩(wěn)定性、分散性及生物相容性成為了研究的重點(diǎn)。包覆層的作用能夠增強(qiáng)分子間的靜電斥力或者空間位阻,從而達(dá)到降低Fe3O4NPs團(tuán)聚,增強(qiáng)其穩(wěn)定性及分散性的目的,同時(shí)還能引入包覆材料的優(yōu)良性能。常用的表面修飾劑包括有機(jī)小分子化合物、聚合物以及無機(jī)材料等。
一、有機(jī)小分子修飾四氧化三鐵納米顆粒Fe3O4 NPs
有機(jī)小分子修飾一般是指帶有親水性或疏水性官能團(tuán)的小分子化合物通過物理吸附直接吸附在Fe3O4 NPs的表面,或者通過偶聯(lián)劑引入一些活潑的基團(tuán),進(jìn)一步發(fā)生化學(xué)反應(yīng)引入功能性的基團(tuán)。有機(jī)小分子修飾劑可以在制備出Fe3O4之后加入,也可以在制備過程中加入。采用共沉淀法,在制備出Fe3O4 NPs后,加入檸檬酸三鈉作為修飾劑得到了水合粒徑為8.6 nm的超順磁性NPs,其在0.94 T外磁場下的橫向弛豫率為37.1 L(mmol:s),可以用作為一種T2類MRI造影劑。
二、聚合物修飾四氧化三鐵納米顆粒Fe3O4 NPs
合成高分子聚合物優(yōu)點(diǎn)是根據(jù)使用的需求,能夠合成出各種均聚物和共聚物。目前常用的有聚乙二醇(PEG)、聚乳酸(PLA)、 聚苯乙烯(PS)和聚乙烯醇(PVA)等。以乙二胺溶液作為沉淀劑滴加到PEG、硫酸鐵和硫酸亞鐵混合溶液中,在室溫下攪拌5h,然后磁分離、洗滌、干燥得到平均粒徑為13 nm的高飽和磁化強(qiáng)度的NPs.將PVP包覆到Fe3O4 NPs
的表面,得到分散性好、結(jié)晶度高的超順磁性NPs,該NPs的平均粒徑為5 nm,在MRI技術(shù)和生物傳感器方面有潛在的應(yīng)用。
另外,還可以選擇多種聚合物復(fù)合修飾到NPs表面。Xun等,將PEG和聚乳酸羥基乙酸共聚物(PLGA)復(fù)合,然后包覆到Fe3O4 NPs上得到均一的Fe3O4@PEG- PLGA NPs,該NPs可用作超聲成像/MRI雙模態(tài)造影劑。采用化學(xué)共沉淀法將六水三氯化鐵、七水硫酸亞鐵、PEG-6000、 羧甲基殼聚糖(CM-CTS)混合處理后得到15 nm左右的Fe3O4 (PEG + CM- CTS) NPs,可用來吸附和分離溶菌酶。
三、無機(jī)材料修飾四氧化三鐵納米顆粒Fe3O4 NPs
無機(jī)材料對Fe3O4 NPs進(jìn)行包覆,從而為磁性NPs引入附加的功能。采用反相膠束法,將包覆到四氧化三鐵表面能夠增強(qiáng)X-射線計(jì)算機(jī)斷層掃描成像的對比度。同樣還可以在四氧化三鐵表面包覆Au、Ag、SiO2 等材料。先用水熱法制備出Fe3O4@Ag NPs,然后將Au包覆到NPs的表面,最后用玻尿酸修飾NPs,制備出了MR/CT雙模態(tài)成像探針,修飾后NPs的粒徑為119.4士19.4 nm。制備出均一的Fe3O4 NPs,然后利用溶劑凝膠法在Fe3O4 NPs的表面包覆一層SiO2,再包覆一層層狀雙氫氧化物(LDH),得到
Fe3O4@SiO2@LDH NPs,其中Fe3O4核的平均粒徑為300 nm,包覆層的厚度約為150 nm,此種NPs可用于蛋白質(zhì)的磁分離。
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碳納米管-四氧化三鐵雜化材料(CNT/Fe3O4)
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Fe3O4納米顆粒的SiO2包覆和表面胺基化修飾
一、有機(jī)小分子修飾四氧化三鐵納米顆粒Fe3O4 NPs
有機(jī)小分子修飾一般是指帶有親水性或疏水性官能團(tuán)的小分子化合物通過物理吸附直接吸附在Fe3O4 NPs的表面,或者通過偶聯(lián)劑引入一些活潑的基團(tuán),進(jìn)一步發(fā)生化學(xué)反應(yīng)引入功能性的基團(tuán)。有機(jī)小分子修飾劑可以在制備出Fe3O4之后加入,也可以在制備過程中加入。采用共沉淀法,在制備出Fe3O4 NPs后,加入檸檬酸三鈉作為修飾劑得到了水合粒徑為8.6 nm的超順磁性NPs,其在0.94 T外磁場下的橫向弛豫率為37.1 L(mmol:s),可以用作為一種T2類MRI造影劑。
二、聚合物修飾四氧化三鐵納米顆粒Fe3O4 NPs
的表面,得到分散性好、結(jié)晶度高的超順磁性NPs,該NPs的平均粒徑為5 nm,在MRI技術(shù)和生物傳感器方面有潛在的應(yīng)用。
另外,還可以選擇多種聚合物復(fù)合修飾到NPs表面。Xun等,將PEG和聚乳酸羥基乙酸共聚物(PLGA)復(fù)合,然后包覆到Fe3O4 NPs上得到均一的Fe3O4@PEG- PLGA NPs,該NPs可用作超聲成像/MRI雙模態(tài)造影劑。采用化學(xué)共沉淀法將六水三氯化鐵、七水硫酸亞鐵、PEG-6000、 羧甲基殼聚糖(CM-CTS)混合處理后得到15 nm左右的Fe3O4 (PEG + CM- CTS) NPs,可用來吸附和分離溶菌酶。
三、無機(jī)材料修飾四氧化三鐵納米顆粒Fe3O4 NPs
無機(jī)材料對Fe3O4 NPs進(jìn)行包覆,從而為磁性NPs引入附加的功能。采用反相膠束法,將包覆到四氧化三鐵表面能夠增強(qiáng)X-射線計(jì)算機(jī)斷層掃描成像的對比度。同樣還可以在四氧化三鐵表面包覆Au、Ag、SiO2 等材料。先用水熱法制備出Fe3O4@Ag NPs,然后將Au包覆到NPs的表面,最后用玻尿酸修飾NPs,制備出了MR/CT雙模態(tài)成像探針,修飾后NPs的粒徑為119.4士19.4 nm。制備出均一的Fe3O4 NPs,然后利用溶劑凝膠法在Fe3O4 NPs的表面包覆一層SiO2,再包覆一層層狀雙氫氧化物(LDH),得到
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