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離子液體在有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用反應(yīng)

時(shí)間:2022-09-22 10:20:36       瀏覽:502

離子液體是由有機(jī)陽(yáng)離子和無(wú)機(jī)或有機(jī)陰離子構(gòu)成的,常見(jiàn)的陽(yáng)離子有季銨鹽離子、季鏻鹽離子、咪唑鹽離子等,陰離子有鹵素離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子等。目前所研究的離子液體中,陽(yáng)離子主要以咪唑陽(yáng)離子為主,陰離子主要以鹵素離子和其它無(wú)機(jī)酸離子為主。根據(jù)離子液體中有機(jī)陽(yáng)離子母體的不同,可以將離子液體分為咪唑鹽類(lèi)、吡啶鹽類(lèi)、季銨鹽類(lèi)和季膦鹽類(lèi)等。根據(jù)離子液體在水中溶解性的不同,也可以將離子液體分為親水性離子液體和疏水性離子液體。

 

離子液體在有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用

1、Diels-Alder環(huán)加成反應(yīng)

在離子液體中進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn):體系有足夠低的蒸汽壓、可再循環(huán)、無(wú)爆炸性、熱穩(wěn)定且易于操作。第一個(gè)被研究的反應(yīng)是在[EtNH3][NO3](EAN)中環(huán)戊二烯與丙烯酸甲酯和甲基酮的反應(yīng),與非極性有機(jī)溶劑相比,該反應(yīng)表現(xiàn)出明顯的高內(nèi)旋產(chǎn)物傾向和快的反應(yīng)速率特征。

 

2、烷基化反應(yīng)

苯與鏈烯烴或鹵化烷進(jìn)行的烷基化反應(yīng)是Lewis酸催化的一類(lèi)反應(yīng),因此酸性MCI/AICl3離子液體可以作為新的替代催化劑。使用HCI改性過(guò)的MCI/AICL3離

子液體催化苯與二氯甲烷反應(yīng),催化活性高,在常溫下反應(yīng),僅用5min轉(zhuǎn)化率達(dá)

99%,產(chǎn)率95%以上,遠(yuǎn)高于無(wú)水AlCl3為催化劑時(shí)的57%和38.4%,而且可容易

地分離出產(chǎn)物。

 

3、酯化反應(yīng)

N-l-butylpyridinium chloride/AIClz離子液體作為反應(yīng)介質(zhì)和催化劑,實(shí)現(xiàn)了清潔化酯化反應(yīng)工藝。這種酯化工藝的明顯優(yōu)勢(shì)在于: (1)反應(yīng)產(chǎn)物酯不溶于離子液體,因此分離容易;(2)反應(yīng)完成后,離子液體在100C下加熱除去反應(yīng)中生成的水就可重新使用。

 

4、Beckmann重排反應(yīng)

Beckmann重排是ε-己內(nèi)配胺等內(nèi)配胺的實(shí)驗(yàn)室合成及工業(yè)生產(chǎn)中常用的方法,在通常的反應(yīng)中,反應(yīng)的介質(zhì)是大量的濃硫酸、五氯化磷在乙醚中或醋酸和醋酸酐的氯化氫溶液等,這些腐蝕性酸及大量有機(jī)溶劑在工業(yè)中對(duì)設(shè)備要求高、危險(xiǎn)因素多、廢物多及環(huán)境污染大。

 

5、Friedel-Crafts乙?;磻?yīng)

芳環(huán)上的氫在B-酸或者L-酸的作用下被烷基取代,稱為Friedel-Crafs反應(yīng);若被?;〈?則稱為Friedel-Crafts酰化反應(yīng)。傳統(tǒng)的Friede1-Crats催化劑為AIX3型的L-酸,反應(yīng)溶劑為石油醚、氯苯等,一般反應(yīng)5h-6h, 收率為80%左右,產(chǎn)物為各種異構(gòu)體的混合物,選擇性差。如若在[Emim][AICl]離子液體中進(jìn)行,該物同時(shí)作為溶劑和催化劑,反應(yīng)只需3s就轉(zhuǎn)化完全(100%轉(zhuǎn)化),選擇性高。

 

6、Heck芳基化反應(yīng)

Pd/C為催化劑,在離子液體[Bmim][PF6]中芳基鹵與烯烴進(jìn)行反應(yīng),優(yōu)點(diǎn)是催化劑很好地分散在離子液體中構(gòu)成穩(wěn)定的催化體系,反應(yīng)完成后,用正己烷萃取出產(chǎn)物,催化劑可循環(huán)使用,催化活性并不降低。

 

7、?;磻?yīng)

許多工廠中使用HF或AlCl3為催化劑進(jìn)行苯的衍生物的?;瘯?huì)產(chǎn)生大量的廢棄物,以離子液體取代傳統(tǒng)的催化劑是解決這一問(wèn)題的方法。對(duì)甲苯、間二甲

苯、均三甲苯、甲氧基苯的酰基化反應(yīng)的研究表明,用離子液體[Bmim]FeCl3],

[Bmim][SnCl]是Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)的適宜催化劑,轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率都較

高,特別在[Bmim][FeCl3],離子液體中進(jìn)行反應(yīng)時(shí),除間二甲苯酰基化反應(yīng)的

選擇性為80%外,其它反應(yīng)都可得到很高的選擇性和轉(zhuǎn)化率。

 


離子液體定制:

離子液體[BMIMIPF6改性三聚氰胺
離子液體改性碳納米管
離子液體改性苧麻纖維
離子液體改性殼聚糖
離子液體負(fù)載β-沸石
離子液體改性環(huán)氧樹(shù)脂
離子液體改性CuY分子篩催化劑
離子液體改性Fe3O磁性納米顆粒
離子液體改性木質(zhì)素
聚醚型離子液體改性尼龍-6
咪唑型離子液體共混環(huán)氧樹(shù)脂
離子液體接枝型納米SiO2
離子液體負(fù)載多孔硅
離子液體負(fù)載無(wú)機(jī)多孔材料
離子液體負(fù)載有機(jī)高分子材料
離子液體負(fù)載修飾磁性納米材料
離子液體負(fù)載寡糖
離子液體負(fù)載三維共價(jià)有機(jī)骨架雜化膜
離子液體負(fù)載配合物
離子液體負(fù)載多孔材料
"棗糕狀"結(jié)構(gòu)雜多酸離子液體負(fù)載磁性復(fù)合材料
硅膠負(fù)載咪唑離子液體
NaY分子篩負(fù)載型離子液體
離子液體負(fù)載型雜多酸
離子液體(IL)負(fù)載UiO-66-PEI
介孔分子篩負(fù)載酸性離子液體(ILs)
離子液體負(fù)載釕絡(luò)合物
離子液體負(fù)載β-沸石
雜多酸離子液體負(fù)載氨基化Fe3O4磁性納米
離子液體負(fù)載1,2-cis葡萄糖寡糖
離子液體負(fù)載HRP修飾石墨烯/納米金復(fù)合膜
離子液體負(fù)載金屬框架Py/MOF-199
磺酸化離子液體負(fù)載雜多酸鹽
離子液體負(fù)載雙水楊醛亞胺鎳配合物
離子液體負(fù)載手性硫代咪唑啉酮
離子液體負(fù)載樹(shù)脂
離子液體負(fù)載二氧化硅
離子液體負(fù)載環(huán)糊精磁性納米
離子液體負(fù)載磁性氧化石墨烯
離子液體負(fù)載修飾磁性石墨烯納米粒子
離子液體負(fù)載磁性氧化鐵
二氧化硅負(fù)載離子液體
核-殼結(jié)構(gòu)磁性納米顆粒負(fù)載離子液體
功能化離子液體-介孔氧化鋁
負(fù)載鋯聚醚離子液體
有序介孔碳CMK-3負(fù)載離子液體
聚磷腈離子液體微球負(fù)載納米金屬Pd
氨基功能化負(fù)載離子液體
介孔碳負(fù)載離子液體
介孔分子篩負(fù)載羥基/氨基離子液體
化學(xué)鍵聯(lián)硅膠負(fù)載磷鎢酸離子液體
金-鉑納米粒子(Au-PtNPs)負(fù)載離子液體

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