在光學(xué)成像中，相比于近紅外一區(qū)熒光成像(650-900 nm)和光聲成像模式，近紅外二區(qū)(NIR-II，1000-1700 nm)熒光成像，特別是在NIR-IIa (1300-1400 nm) 區(qū)間內(nèi)，其具有高分辨率、高穿透深度和成像速度快、范圍廣的優(yōu)勢。

但由于NIR-II染料的發(fā)射峰主要集中在1000-1100 nm，NIR-IIa區(qū)域熒光較弱，使成像的信噪比不夠理想。有研究設(shè)計合成了一種含NIR-II染料的多功能遙爪糖聚合物用于NIR-IIa熒光成像介導(dǎo)的刺激響應(yīng)型化療-光熱聯(lián)合治療。

合成：

首先設(shè)計合成了NIR-II小分子染料TTQ-TC。對該染料的光物理性質(zhì)進(jìn)行表征，發(fā)現(xiàn)它的吸收和發(fā)射都到達(dá)近紅外區(qū)域。這是由于強(qiáng)受體TTQ的引入，降低了分子能級之間的能量帶隙。更重要的是，TTQ-TC有著一個明顯的NIR-IIa尾峰，并且該發(fā)射尾峰與主峰的比值比基于BBTD受體的小分子如CH1055，要高出近3倍。因此，TTQ-TC有希望增強(qiáng)活體中NIR-IIa區(qū)域的熒光強(qiáng)度以獲得高信噪比成像效果，并進(jìn)一步用于NIR-IIa成像介導(dǎo)的化療-光熱聯(lián)合治療。

為接枝功能性聚合物實現(xiàn)對NIR-II染料TTQ-TC的功能化修飾。對TTQ-TC進(jìn)行了化學(xué)修飾，得到了可用于可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）聚合的小分子鏈轉(zhuǎn)移劑（TTQ-TC-CTA）。以TTQ-TC-CTA為鏈轉(zhuǎn)移劑利用可控的活性RAFT聚合方法，成功地合成出一種含NIR-II染料TTQ-TC的雙臂遙爪果糖聚合物：TTQ-TC-PFru。

通過對果糖聚合物進(jìn)行表征，發(fā)現(xiàn)果糖聚合物的引入賦予它理想的水溶性。同時，TTQ-TC-PFru還擁有著有機(jī)小分子理想的光學(xué)性質(zhì)，在NIR-II區(qū)間內(nèi)有著較強(qiáng)的熒光信號，良好光穩(wěn)定性并且成像的最大穿透深度可接近8 mm。因此，該果糖聚合物可進(jìn)一步應(yīng)用于體內(nèi)成像。

TTQ-F-PCL聚已內(nèi)酯

TTQ-F-PLA聚乳酸  

TTQ-F-PAA聚丙烯酸

TTQ-F-PS聚丙乙烯

TTQ-F-PEI

TTQ-TC-Chol

TTQ-TC-Br

TTQ-F-MAL

TTQ-F-NHS

TTQ-F-COOH

TTQ-F-Biotin

TTQ-F-Silane

TTQ-F-OH

TTQ-F-Folate

TTQ-F-SH

TTQ-F-Alkyne

TTQ-F-CHO

TTQ-F-NPC

TTQ-F-PEG  水溶性NIR-II熒光探針

TTQ-F-N3

TTQ-F-PLL 聚賴氨酸功能化近紅外二區(qū)探針

TTQ-F-PAMAM（樹枝狀聚酰胺胺功能化）

TTQ-F-PEG-RGD 多肽PEG化TTQ二區(qū)探針

TTQ-F-NPs

TTQ-FBr4 有機(jī)小分子NIR-II熒光探針

TTQ-FBr4-PEG

TTQ-FBr4 NPs

TTQ-TC   NIR-II小分子染料 有機(jī)小分子

TTQ-TC-PFru  NIR-II染料TTQ-TC的雙臂遙爪果糖聚合物  水溶性糖聚合物

TTQ-TC-PFru修飾果糖聚合物